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【技術(shù)】印刷溶劑殘留控制要點
2024-03-26

當(dāng)下凹版印刷油墨的主流還是以溶劑型油墨為主。盡管國內(nèi)水墨提倡了20余年,但用于塑料軟包裝復(fù)合膜的產(chǎn)品,尚未做到突破性的技術(shù)進展,即使今天在用的大部分水墨,還是以醇水為稀釋劑,未能徹底有效解決VOCs的排放問題。且在未來雙碳的要求下,水墨并未能夠有效勝出溶劑型油墨,而UV油墨游離單體的問題又難以解決,因此未來軟包裝大概率還是溶劑墨占優(yōu)的局面,行業(yè)面對溶殘控制的道路還任重道遠。

使用溶劑型油墨做印刷,必然要面對二個問題:

一是溶劑排放的問題,這牽涉到環(huán)保及國家的雙碳政策;

二是溶劑殘留的問題,這個牽涉到食品衛(wèi)生安全問題。

這二個問題都屬于凹版塑料印刷繞不過去的坎,且相互間又存在一定的勾連。

溶劑排放與溶劑殘留的問題又是怎么勾連的呢?!

有溶劑排放就需要治理,在VOCs治理的時候,無論是溶劑回收還是RTO燃燒治理,為了高效治理,都必須將印刷排風(fēng)的溶劑濃度提高到2~3g/m3以上,否則將帶來巨大的成本壓力。

現(xiàn)在治理VOCs主流模式是在印刷機上進行減風(fēng)增濃,目的就是減少風(fēng)量,增加排風(fēng)里面的溶劑量,讓印刷干燥熱風(fēng)不斷循環(huán)使用,減少了排放、增加了熱能的利用效率,但同時帶來了溶殘的風(fēng)險。

我們先看一下行業(yè)的相關(guān)國標(biāo)要求:

1、《印刷工業(yè)揮發(fā)性有機物排放標(biāo)準(zhǔn)》(GB 37822—2019)就對印刷企業(yè)的VOCs排放進行了規(guī)定:“印刷工業(yè)企業(yè)廢氣中非甲烷總烴、苯、甲苯與二甲苯合計排放濃度分別不高于40mg/m3、0.5mg/m3、8mg/m3;同時要求車間或生產(chǎn)設(shè)施排氣中非甲烷總烴初始排放速率大于2kg/h時,配置的VOCs處理設(shè)施處理效率應(yīng)不低于80%。”

2、對于溶劑殘留,國標(biāo)GB/T10004-2008中規(guī)定溶劑殘留總量≤5.0mg/m2、苯類溶劑不檢出(即<0.01mg/m2)。

以上二條標(biāo)準(zhǔn),對我們軟包裝的溶殘?zhí)岢隽嗣鞔_的要求和標(biāo)準(zhǔn),在治理VOCs的同時,可印刷干燥風(fēng)內(nèi)的VOCs濃度成倍乃至十?dāng)?shù)倍增加,再去兼顧溶殘管理,對于生產(chǎn)企業(yè)來說,各方面的要求不可謂不高。

溶劑殘留產(chǎn)生源頭為印刷和復(fù)合工序,也就是印刷溶劑殘留和復(fù)合溶劑的殘留,為了確??傮w溶殘不超標(biāo),實際操作印刷的溶劑殘留應(yīng)控制在2mg/m2以內(nèi)為宜。在印刷的溶殘產(chǎn)生各個因素中,印前工藝、印刷油墨、溶劑配比、干燥條件、薄膜的溶劑釋放性等,對于溶殘的影響較大,逐個因素來分析:
一、印前工藝   
印前工藝路徑的設(shè)計對于溶劑殘留的控制來說是非常重要的環(huán)節(jié),事前提前的控制,對于溶殘最終的控制起到關(guān)鍵性的作用。

1、印前設(shè)計:盡量減少大面積的疊色印刷,大面積的多色疊印可以選擇改用專色印刷,避免多色油墨的反復(fù)堆疊,易造成油墨不干形成溶殘的超標(biāo);
2、印前盡量避免金屬油墨、珠光油墨、透明油墨、反應(yīng)啞油等特殊油墨大面積印刷,與客戶溝通在不可避免的時候,需要提前從印版→油墨→印刷工藝→復(fù)合的整體工藝路徑進行規(guī)劃,盡量采用預(yù)防溶殘發(fā)生的方法和手段避免超標(biāo);
3、不影響原稿復(fù)制的情況下,對印版雕刻的網(wǎng)線數(shù)、網(wǎng)孔雕深等重要的工藝參數(shù)進行科學(xué)設(shè)定,避免因印版過深產(chǎn)生過量的油墨堆疊,帶來油墨難以干燥而形成溶殘超標(biāo)的風(fēng)險。
4、盡量選用高色濃度的油墨(高固低粘),減少油墨、溶劑的總體使用量,降低溶殘風(fēng)險。
5、提前依據(jù)印刷設(shè)備及干燥能力的實際情況,設(shè)定最優(yōu)的工藝路徑,綜合考慮油墨、溶劑、印刷速度、干燥能力、薄膜材料等溶殘的風(fēng)險評估與控制。
6、做好事前管控,對自我的生產(chǎn)加工能力(人員、場地、設(shè)備狀態(tài)、物料等)進行提前研判與準(zhǔn)備,避免印刷過程中的溶殘超標(biāo)。
二、印刷油墨    
凹版油墨屬于揮發(fā)干燥型油墨,由顏料、樹脂(連接料)、溶劑、填充料和助劑等幾大部分組成,通常凹版油墨樹脂10%~30%,顏料5%~20%,溶劑50%~75%,剩下的為填充料和助劑。到實際印刷中再加上溶劑的開稀調(diào)粘,溶劑的比例會更多,這么多的溶劑都需要徹底揮發(fā)才能保障溶殘達標(biāo)。
而油墨本身就是一個混合體,各組分對溶劑的揮發(fā)都有可能產(chǎn)生影響的,包括油墨的粘度。
1、顏料:顏料的顆粒越細,意味著同等比例顏料的表面積越大,溶劑的揮發(fā)速度就越慢。凹印油墨的顏料主要分為有機顏料、無機顏料、染料這三大類,顏料的顆粒粒徑大小一般為:無機顏料>有機顏料>染料。
油墨生產(chǎn)的時候,隨著顏料、填充料等材料的加入,溶劑的揮發(fā)速度就會大為降低。在同一種油墨體系中,各色油墨的溶劑釋放性也有所差別,其中品紅墨、黑墨溶劑的釋放性相對較差,主要是由于品紅墨、黑墨的顏料粒子很小,吸附能力很強。
對于顏料的選擇,研磨后墨粒的粒徑大小,對溶劑的釋放性就有所區(qū)別,提前的顏料選擇與應(yīng)用,在考慮到色彩還原的前提,對各方的因素需要進行綜合評估的。
2、樹脂:樹脂也稱連接料,在油墨中起到分散的介質(zhì)作用。它使顏料和填充料均勻地分散于其中,并在它們周圍形成保護,不讓其發(fā)生沉淀現(xiàn)象,讓油墨有良好的印刷轉(zhuǎn)移性能,     當(dāng)油墨轉(zhuǎn)移到承印物表面后,油墨迅速地粘結(jié)在承印物表面上,并形成牢固的墨膜。  
 樹脂是影響油墨性能的第一要素,油墨的粘度、干燥性、光澤度、流動性、抗水性、轉(zhuǎn)移性、成膜性、耐磨、耐刮、耐曬、耐酸、耐堿、耐溶劑性等各種特性,主要是由油墨中的樹脂所決定的。從油墨生產(chǎn)角度來講,樹脂遠比顏料重要。因同一種顏料,換了另一體系的樹脂,它就變成了另一體系的油墨;而同一種樹脂,就算換了不同的顏料,也只是色相上的變化,不會改變油墨的本質(zhì)。所以在油墨生產(chǎn)制造中,樹脂的選擇是最重要的環(huán)節(jié)。
凹印油墨的制造基本都以揮發(fā)干燥型樹脂為主,樹脂的選型需必須具備以下5個條件:
①、樹脂必須是高分子的有機化學(xué)物,樹脂色澤要透明或淡色,不能對油墨的色相有所影響;
②、具備良好的印刷適性,能被常用的有機溶劑溶解;
③、能將顏料粒子均勻地分散,并包裹在其中;
④、要具有合適的粘度,印刷時能將溶劑迅速地釋放出來;
⑤良好的性價比。
凹版油墨常用樹脂有聚酰胺、硝化纖維素、聚乙烯醇縮丁醛、氯化聚丙烯、聚氨酯等,不同的樹脂對溶劑的釋放性不同,有些樹脂對溶劑的釋放性差,但印刷適性好,價格又比較便宜,往往成為主流產(chǎn)品。但軟包裝企業(yè)在使用這種油墨印刷軟包裝產(chǎn)品時也容易引發(fā)溶劑殘留超標(biāo)問題。
油墨中溶劑揮發(fā)情況較為復(fù)雜,當(dāng)樹脂溶解于溶劑中,兩種物質(zhì)分子則彼此緊密結(jié)合,此時,溶劑的揮發(fā)速度要比溶劑本身的揮發(fā)速度低,溶劑對樹脂的溶解性越好,樹脂與溶劑的親和力越大釋放性就越差,溶劑殘留就越高。
特別是醇類溶劑有較大的極性,與帶極性的聚酰胺樹脂吸引力較大,尤其是沸點較高的醇類,不容易揮發(fā),使殘存的墨膜中的溶劑量增加,污染包裝物,所以選擇油墨時,應(yīng)盡量使用對溶劑釋放性比較好的樹脂的油墨。
3、溶劑:溶劑是低粘度的液體,有調(diào)節(jié)粘度與干燥速度的能力,溶劑加到油墨中,可降低其粘度。同時溶劑還起到溶解樹脂、分散色料、改善油墨流動性的作用。溶劑通常分為真溶劑和助溶劑。 
油墨內(nèi)能夠溶解樹脂等高分子物質(zhì)的稱為真溶劑;不能溶解樹脂的溶劑稱之為助溶劑。也有的兩種溶劑對某種樹脂單獨使用都不是真溶劑,而混合在一起時卻是該樹脂的優(yōu)良溶劑情況, 所以在油墨中常使用混合溶劑,就是這個道理。
 凹印中常用到的溶劑無非是酯、苯、酮、醇、醚這五大類,其中按極性可分為分為極性溶劑與非極性溶劑;按活性來分可分為活性溶劑與惰性溶劑;按溶劑的沸點來分,可分為低沸點溶劑、中沸點溶劑、和高沸點溶劑。也有利用烷烴類溶劑不易燃的特性,冒充環(huán)保溶劑來使用的,這類溶劑比重大,綜合使用成本并不低,以其來避開溶殘監(jiān)管并不劃算,不建議行業(yè)使用。 
塑料凹印油墨一般采用混合溶劑,混合溶劑的揮發(fā)速度不但與各個溶劑本身的沸點有關(guān),而且溶劑分子之間相互影響,揮發(fā)速度并不是各混合溶劑揮發(fā)速度的平均值,在選擇溶劑時必須同時考慮兩個方面:既要滿足印刷要求,又要保證溶劑殘存量盡可能小。
印刷過程中,油墨使用的溶劑基本都是混合溶劑,其整體的揮發(fā)速度對溶劑殘留的影響很大,如果混合溶劑中含有較多的慢干溶劑就會導(dǎo)致嚴重的溶劑殘留。因此,合理設(shè)計溶劑的混合配方是一個十分重要的技術(shù)問題。
此外,溶劑的純度將直接影響揮發(fā)速度,溶劑中水分的含量對溶劑的揮發(fā)率影響最大。油墨粘度變化對溶劑的釋放性也產(chǎn)生影響,對溶劑殘留也就有所影響。
(此文轉(zhuǎn)載自新達咨詢)